Bezhalogenowa formuła zmniejszająca palność do systemu powłok TPU z wykorzystaniem rozpuszczalnika DMF
W przypadku systemów powłok TPU wykorzystujących dimetyloformamid (DMF) jako rozpuszczalnik, zastosowanie podfosforynu glinu (AHP) i boranu cynku (ZB) jako środków zmniejszających palność wymaga systematycznej oceny. Poniżej przedstawiono szczegółową analizę i plan wdrożenia:
I. Analiza wykonalności podfosforynu glinu (AHP)
1. Mechanizm zmniejszania palności i jego zalety
- Mechanizm:
- Rozkłada się w wysokich temperaturach, tworząc kwasy fosforowy i metafosforowy, co sprzyja tworzeniu się zwęgleń w TPU (substancja zmniejszająca palność w fazie skondensowanej).
- Uwalnia rodniki PO·, przerywając reakcje łańcuchowe spalania (zmniejszanie palności w fazie gazowej).
- Zalety:
- Bezhalogenowy, mało dymiący, mało toksyczny, zgodny z dyrektywą RoHS/REACH.
- Dobra stabilność termiczna (temperatura rozkładu ≈300°C), odpowiednia do procesów suszenia TPU (typowo <150°C).
2. Wyzwania i rozwiązania aplikacyjne
| Wyzwanie | Rozwiązanie |
| Słaba dyspersja w DMF | Użyj AHP o zmodyfikowanej powierzchni (np. silanowego środka sprzęgającego KH-550). Proces wstępnej dyspersji: Mielenie AHP w młynie kulowym z DMF i środkiem dyspergującym (np. BYK-110) do uzyskania wielkości cząstek <5 μm. |
| Wysokie wymagania dotyczące obciążenia (20-30%) | Synergistyczne połączenie z ZB lub cyjanuranem melaminy (MCA) w celu redukcji całkowitego obciążenia do 15-20%. |
| Zmniejszona przezroczystość powłoki | Stosuj AHP w postaci nanocząsteczek (wielkość cząstek <1μm) lub mieszaj je z przezroczystymi środkami zmniejszającymi palność (np. fosforanami organicznymi). |
3. Zalecana formuła i proces
- Przykładowa formuła:
- Podstawa TPU/DMF: 100 phr
- AHP modyfikowany powierzchniowo: 20 phr
- Boran cynku (ZB): 5 phr (synergia tłumienia dymu)
- Dyspergator (BYK-110): 1,5 phr
- Kluczowe punkty procesu:
- Wstępnie wymieszać AHP z dyspergatorem i częściowym DMF przy wysokim ścinaniu (≥3000 obr./min, 30 min), a następnie wymieszać z zawiesiną TPU.
- Suszenie po nałożeniu powłoki: 120–150°C, wydłużyć czas o 10%, aby zapewnić całkowite odparowanie DMF.
II. Analiza wykonalności boranu cynku (ZB)
1. Mechanizm zmniejszania palności i jego zalety
- Mechanizm:
- Tworzy warstwę szkła B₂O₃ w wysokich temperaturach, blokując tlen i ciepło (zmniejszanie palności w fazie skondensowanej).
- Uwalnia związaną wodę (~13%), rozcieńczając gazy palne i chłodząc układ.
- Zalety:
- Silny efekt synergistyczny z AHP lub wodorotlenkiem glinu (ATH).
- Doskonała redukcja dymu, idealna do zastosowań wymagających małej ilości dymu.
2. Wyzwania i rozwiązania aplikacyjne
| Wyzwanie | Rozwiązanie |
| Słaba stabilność dyspersji | Użyj nanocząstek ZB (<500 nm) i środków zwilżających (np. TegoDispers 750W). |
| Niska skuteczność środka zmniejszającego palność (wymagane duże obciążenie) | Stosować jako synergistę (5-10%) z podstawowymi środkami zmniejszającymi palność (np. AHP lub fosforem organicznym). |
| Zmniejszona elastyczność powłoki | Kompensuj za pomocą plastyfikatorów (np. DOP lub poliestropolioli). |
3. Zalecana formuła i proces
- Przykładowa formuła:
- Podstawa TPU/DMF: 100 phr
- Nano-rozmiar ZB: 8 phr
- AHP: 15 phr
- Środek zwilżający (Tego 750W): 1 phr
- Kluczowe punkty procesu:
- Wstępnie rozproszyć ZB w DMF poprzez mielenie kulkowe (wielkość cząstek ≤2 μm) przed zmieszaniem z zawiesiną TPU.
- Wydłuż czas suszenia (np. o 30 min), aby uniknąć wpływu pozostałej wilgoci na ognioodporność.
III. Ocena synergistyczna systemu AHP + ZB
1. Synergistyczne działanie zmniejszające palność
- Synergia fazy gazowej i fazy skondensowanej:
- AHP dostarcza fosfor do zwęglania, natomiast ZB stabilizuje warstwę zwęgloną i tłumi poświatę.
- Łączny LOI: 28-30%, UL94 V-0 (1,6 mm) możliwy do osiągnięcia.
- Tłumienie dymu:
- ZB redukuje emisję dymu o >50% (test kalorymetrem stożkowym).
2. Zalecenia dotyczące równoważenia wydajności
- Kompensacja właściwości mechanicznych:
- Dodaj 2-3% plastyfikatora TPU (np. polikaprolaktonu poliolu) w celu zachowania elastyczności (wydłużenie >300%).
- Aby zminimalizować utratę wytrzymałości na rozciąganie, należy stosować proszki ultradrobne (AHP/ZB <2μm).
- Kontrola stabilności procesu:
- Utrzymywać lepkość zawiesiny na poziomie 2000–4000 cP (Brookfield RV, wrzeciono 4, 20 obr./min), aby uzyskać równomierną powłokę.
IV. Porównanie z ciekłymi środkami zmniejszającymi palność na bazie rozpuszczalników
| Parametr | System AHP + ZB | Ciekły azot-fosfor FR (np. Levagard 4090N) |
| Załadunek | 20-30% | 15-25% |
| Trudność rozproszenia | Wymaga wstępnej obróbki (wysokie ścinanie/modyfikacja powierzchni) | Bezpośrednie rozpuszczanie, nie wymaga dyspersji |
| Koszt | Niska (~3-5$/kg) | Wysoka (~10-15$/kg) |
| Wpływ na środowisko | Bezhalogenowy, o niskiej toksyczności | Może zawierać halogeny (w zależności od produktu) |
| Przezroczystość powłoki | Półprzezroczysty do nieprzezroczystego | Wysoce przejrzysty |
V. Zalecane kroki wdrożenia
- Testowanie w skali laboratoryjnej:
- Oceń AHP/ZB indywidualnie i w połączeniu (obciążenie gradientowe: 10%, 15%, 20%).
- Oceń stabilność dyspersji (brak sedymentacji po 24 godzinach), zmiany lepkości i jednorodność powłoki.
- Walidacja na skalę pilotażową:
- Optymalizacja warunków suszenia (czas/temperatura) oraz testowanie ognioodporności (UL94, LOI) i właściwości mechanicznych.
- Porównaj koszty: Jeśli AHP+ZB pozwala na redukcję kosztów o >30% w porównaniu do płynnych środków FR, jest to ekonomicznie opłacalne.
- Przygotowanie do skalowania:
- Współpracuj z dostawcami w celu opracowania wstępnie rozproszonych koncentratów AHP/ZB (na bazie DMF) w celu uproszczenia produkcji.
VI. Wnioski
Dzięki kontrolowanym procesom dyspersji AHP i ZB mogą być skutecznymi środkami zmniejszającymi palność powłok TPU/DMF, pod warunkiem że:
- Modyfikacja powierzchni + dyspersja o wysokim ścinaniustosowany w celu zapobiegania aglomeracji cząstek.
- AHP (podstawowy) + ZB (synergistyczny)zapewnia równowagę pomiędzy wydajnością i kosztami.
- Dlawysoka przejrzystość/elastycznośćwymagania, preferowane pozostają środki FR na bazie ciekłego fosforu i azotu (np. Levagard 4090N).
Sichuan Taifeng New Flame Retardant Co., Ltd.(ISO i REACH)
Email: lucy@taifeng-fr.com
Czas publikacji: 22 maja 2025 r.